聚甲醛是一種對(duì)于許多新興產(chǎn)業(yè)十分重要的材料,在問(wèn)世50年后的今天,它的應(yīng)用,還在走上坡路(而價(jià)格還在下行),而且可以預(yù)料會(huì)在相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi)繼續(xù)看好。因此應(yīng)該在較長(zhǎng)的時(shí)間尺度上看待它的重要性及其發(fā)展問(wèn)題。在21世紀(jì),它的應(yīng)用領(lǐng)域?qū)㈤_(kāi)始超出目前所理解的工程塑料的概念,作為碳一化學(xué)的代表性聚合物,被當(dāng)成大宗的通用型的材料來(lái)使用,這個(gè)狀況是在近十年中不知不覺(jué)中發(fā)生的。這是由它實(shí)際的相對(duì)價(jià)格定位所決定的。在中國(guó)經(jīng)濟(jì)的長(zhǎng)遠(yuǎn)發(fā)展中,它作為合成工程材料中的大路貨,會(huì)在工業(yè)和民用領(lǐng)域更廣泛地應(yīng)用。
韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM的耐紫外光/耐候改性
韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM具有優(yōu)良、電性能、耐磨損性耐疲勞性,自潤(rùn)滑能尤為突出,比強(qiáng)度和比剛性接近金屬,是目前替代銅、鋁、鋅等有色金屬及合金的理想材料,有“塑料中的金屬”之稱(chēng),可廣泛應(yīng)用于汽車(chē)、、機(jī)械制造、精密儀器、電子電器、**等領(lǐng)域。韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM耐紫外光性能差,經(jīng)紫外光照射后的力學(xué)性能明顯下降,尤其是抗沖擊性能和斷裂伸長(zhǎng)率。。POM對(duì)波長(zhǎng)為為280~400 nm的紫外光較.敏感,這個(gè)波段的紫外光強(qiáng)度當(dāng)照射到POM分子鏈.,易將高分子鏈切斷,使已封端的POM產(chǎn)生活性自由基,從而引發(fā)一系列連.降解反應(yīng),導(dǎo)致POM性能迅速惡化。目前,提高POM耐候性能的方法較多,主要有添加炭黑、紫外光吸收劑、光穩(wěn)定劑等。雖然加入炭黑可有效改善POM的耐候性能,但由于顏色問(wèn)題使其應(yīng)用受限;而以小分子光穩(wěn)定劑、丙烯酸酯彈性體等對(duì)POM進(jìn)行耐候改性后,改性效果特別是人工老化耐候性能不能令人滿(mǎn)意,。經(jīng)查閱,經(jīng)耐候改性的POM老化后,并非力學(xué)性能就比未改性的POM好。
阻燃韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM的熱降解動(dòng)力學(xué)研究
聚甲醛,也就是常稱(chēng)為POM的塑膠,是一種綜合性能優(yōu)良的工程塑料,尤其具有優(yōu)異的耐腐蝕性、耐磨自潤(rùn)滑性、耐蠕變性以及突出的耐疲勞性能等特點(diǎn),在很多場(chǎng)合可以替代鋼鐵、銅、鋅、鋁等金屬材料,廣泛應(yīng)用于電子電氣、汽車(chē)工業(yè)、輕工、精密機(jī)械等諸多領(lǐng)域。隨著韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM應(yīng)用范圍的日益擴(kuò)大,對(duì)其阻燃性能的要求愈來(lái)愈強(qiáng)烈。然而,POM是一種極易燃燒的工程塑料,其極限氧指數(shù)僅l5左右,在燃燒過(guò)程中會(huì)分解產(chǎn)生大量可燃性甲醛氣體,同時(shí)伴有大量融滴產(chǎn)生。因此,POM在諸如電子電氣等很多領(lǐng)域的應(yīng)用都受到限制。所以對(duì)韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM進(jìn)行阻燃改性具有重大的現(xiàn)實(shí)意義。本文采用聚磷酸銨(APP)、三聚氰胺氰尿酸鹽(MC)、雙****(DPER)和熱塑性酚醛樹(shù)脂(novolak)組成的復(fù)配阻燃劑體系,制備了阻燃POM材料,該阻燃體系具有無(wú)鹵、低煙、低毒、無(wú)腐蝕性氣體產(chǎn)生等優(yōu)點(diǎn),符合當(dāng)今低毒、環(huán)保的發(fā)展趨勢(shì)。
聚合物的阻燃性能和熱降解行為有著密切的關(guān)系,對(duì)聚合物熱降解動(dòng)力學(xué)的研究,有助于進(jìn)一步了解復(fù)雜的聚合物降解過(guò)程,進(jìn)而探索阻燃劑的作用機(jī)理。同時(shí),熱降解動(dòng)力學(xué)的研究對(duì)其阻燃配方的設(shè)計(jì)也有重要的指導(dǎo)作用,所以它的研究一直是人們關(guān)注的焦點(diǎn)
熱失重分析
隨著升溫速率的增加,純POM和阻燃POM的初始分解溫度、主降解階段以及終止溫度均向高溫側(cè)移動(dòng);*大熱降解速率所對(duì)應(yīng)的溫度升高,但熱失重峰形狀基本保持不變。
熱降解動(dòng)力學(xué)
隨著溫度的升高,阻燃劑的添加使得韓國(guó)可隆 POM KOCETAL K100 POM材料的熱穩(wěn)定性先下降后升高,這可能是由于復(fù)配阻燃劑在較低溫度發(fā)生分解以及脫水炭化,分解的阻燃劑抑制了POM基體的熱降解并生成穩(wěn)定的化合物形成殘?zhí)?,從而使材料的熱降解活化能提高。由此可知,阻燃POM材料燃燒時(shí),在POM降解之前,阻燃劑受熱先分解,分解的阻燃劑可抑制POM基體的降解,并且生成了耐熱性好的殘?zhí)俊6鴼執(zhí)扛采w在POM基體表面可起到隔熱隔氧的作用,從而使燃燒過(guò)程終止。這體現(xiàn)了阻燃劑的凝聚相阻燃機(jī)理:阻燃劑提前分解成炭。
結(jié)論
從采用Flynn—Wall—Ozawa法和Starink法計(jì)算得到的活化能數(shù)據(jù)來(lái)看,純POM的熱降解活化能E在160~180 kJ/mol之間,隨失重率 增加其變化幅度不大。對(duì)于阻燃POM,當(dāng)0.05≤ ≤0.6時(shí),其熱降解活化能E在106—111 kJ/mol之間,但從 >0.6開(kāi)始,隨著失重率僅的增加,其活化能E顯著增大。APP/Mc/DPER/novolak復(fù)配阻燃劑的添加使POM材料的熱降解活化能先下降后升高,表明在POM降解之前,復(fù)配阻燃劑受熱已開(kāi)始分解,即阻燃劑可在POM未降解之前就起到阻燃作用;另外,復(fù)配阻燃劑分解生成了耐熱性好的殘?zhí)浚瑲執(zhí)扛采w在基體表面起到隔熱隔氧的作用,從而有助于減緩或終止燃燒過(guò)程。
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