美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM切片性能測試分析
美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM的熱性能研究
和其他熱塑性高分子材料加工一樣,溫度是熔融紡絲過程中一項極為重要的工藝參數。熔融溫度的設定將直接影響POM纖維的可紡性能。因此,測定熔融紡POM切片的熱性能十分重要。
耐熱性是成纖高聚物重要的特性之一,它可以反映纖維在制造過程中,可能發生的熱裂解和熱氧化裂解過程所進行的速度。在很多情況下,高聚物是否能采用熔體紡絲法成型,要受到可能發生熱裂解或熱氧化裂解的限制。
聚甲醛的降解機理比較復雜,如前所述可歸納為鏈端解聚、自動氧化降解、酸解水解、被氧化的降解產物導致的酸解水解和熱裂解反應。降解反應產生的甲醛或聚合物被裂解成小分子化合物而氣化,有可能造成POM熔體中含有氣泡或導致熔體擠出時熔體破裂,影響POM初生纖維的結構和性能,嚴重的情況下甚至由于美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM分解過大而造成POM熔體不能成絲,阻礙POM紡絲的進行H2。。因此,有必要對POM切片進行熱穩定性測試,并對其熱分解動力學行為進行研究,為POM熔融紡絲工藝提供依據。
就熔融紡絲而言,對POM原料的熱穩定性的要求比一般塑料加工的要高。這是因為紡絲時極少量氣體的產生,便會使紡絲斷頭,或使纖維中形成空泡,因而大大降低纖維的強度。基于此原因,對POM熱穩定性的規格一般要求不存在熱不穩定部分,熱分解速率應小于O.02%/min[45I。從表2.2可以看出,在240℃時,POM的熱分解速率高于O.02%/min,不符合熱穩定性的規格要求;溫度在230℃以下時,熱分解速率小于O.02%/min,符合熱穩定性的規格要求。以上分析表明,POM的紡絲溫度應當選擇在230℃以下,POM原料的熱穩定性良好,基本不存在熱不穩定部分,符合熔融紡絲對POM熱穩定性的要求。
美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM的粘性行為
粘度是流動流體內摩擦的量度,從微觀上來說,高聚物的長鏈狀分子流動時,是以鏈段為單位從一個平衡位置躍過能壘向另一個平衡位置躍遷,各鏈段間相互牽制,其粘度受眾多因素的影響。例如:剪切速率、分子量及其分布、溶液的濃度、溫度、流變體系的組成及化學結構等都對粘度有影響。
通常高聚物流體是非牛頓流體,其粘度77隨剪切速率戶而變化。當剪切速率特別低時,粘度與剪切速率無關,當剪切速率增大時,粘度從零切粘度始下降。
不同溫度下POM的表觀粘度隨剪切速率變化的趨勢大體一致,都是隨剪切速率戶升高表觀粘度降低。對于粘度隨礦升高而降低的現象,也就是“剪切變稀”的現象。出現這一現象的主要原因是高聚物在流動過程中隨剪切速率的增加,分子的取向使流動阻力減小,粘度降低。在流動過程中聚合物分子鏈一方面取向流動,另一方面松弛收縮,兩方面都具有一定的阻力;當剪切速率增大時,松弛時間不變而流動時間縮短,分子鏈來不及松弛收縮或已取向的分子鏈只收縮了一部分,減少了收縮所產生的阻力,分子的取向增大,所以導致粘度下降。溫度升高,熔體粘度降低,這是因為隨溫度升高,熔體的自由體積增加,鏈段運動能力增強,分子間的相互作用力減弱,使高聚物的流動性增大,因而熔體的粘度隨溫度的增大而減小,在POM紡絲加工中,溫度是進行粘度調節的首要手段。且隨著剪切速率的增加,溫度對粘度的敏感性降低。
美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM的粘流活化能在10—30kJ/mol之間,數值較小,這是因為聚甲醛為柔性高分子,分子鏈柔順性好,鏈內旋轉的位壘低,流動單元鏈段就短,按照高分子流動的分段移動機理,柔性分子鏈流動所需要的空穴就小,流動活化能也較低,因而在較低的溫度下即可發生粘性流動,易于加工成型;而美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM的粘流活化能小,表觀粘度隨溫度的變化不大,在加工中調節流動性時,如果僅僅改變溫度則不行,因為溫度升高很多時,它的表觀粘度降低仍有限,而在另一方面,這樣大幅度地提高溫度可能使它發生降解,從而降低制品的質量,而且對成型設備等的損耗也較大。隨著剪切速率的增大,紡絲熔體的粘流活化能降低。即在低的剪切速率下,紡絲流體的粘度對溫度的敏感性較高;隨著剪切速率的升高這種敏感性降低。由于紡絲熔體是切力變稀的粘彈性流體,當剪切速率增加時,粘度降低,紡絲熔體具有更優異的流動性能,所以可以通過提高剪切速率來降低紡絲熔體的粘流活化能。
小結
1.美國赫斯特 POM Hostaform LM140LGZ POM切片吸熱起始溫度為145.45℃,終止溫度為164.39。C,峰值為162.03。C,R13POM切片的熔點。POM切片在266.0。C時開始分解,297.7。C時分解速度*快,在305.6℃時分解結束。
2.等溫分解動力學分析表明,POM切片的熱降解反應為**反應,分解活化能為E=367.87kJ/mol,在230 oC以下時,熱分解速率小于0.02%/min,符合熱穩定性的規格要求。所以POM熔融紡絲溫度應低于230℃。