聚苯醚(PP0)的研究始于1915年，當時的Hunter合成了無取代基的聚苯醚，其分子量和收率都很低。1957年美國通用電器(GE)公司的Ha礦u**以銅一銨為催化劑采用氧化偶聯法制得高產率、高分子量的聚(2，6．二甲基．1，4苯)醚。1964年美國GE公司采用Hay的氧化偶聯技術實現了工業化生產，建立了年產4540噸的**家工廠。
未經改性的美國 GE NORYL ECN0240 PPO樹脂具有良好機械性能、電性能、耐熱性、阻燃性以及化學穩定性等，但是它存在一個致命的弱點——熔體粘度高、加工成型性差，這影響了美國 GE NORYL ECN0240 PPO的推廣應用。1966年，GE公司開發成功PPO的改性產品——MPPO(改性聚苯醚)，以商品名“Norvl"在市場銷售，大大改善了PPO的流動性，可采用注射、擠出、壓塑等多種方法成型，因而被廣泛用于汽車、電子電器、機械、辦公用品等領域，實際上已成為PPO的替代產品，使得美國 GE NORYL ECN0240 PPO的產量僅次于尼龍、聚碳酸酯、聚甲醛，成為第四大熱塑性工程塑料。
80年代以前，美國 GE NORYL ECN0240 PPO和MPP0的生產技術和市場基本上由GE公司壟斷，直到1979年，日本的旭道(現旭化成)公司生產出苯乙烯接枝改性聚苯醚樹脂，商品名為xyron，才打破這種格局。隨后三菱瓦斯化學公司與美國的Borg．wamer公司合辦的少彳彳一Jp公司于1983年生產出共聚型改性PPO，商品名為“了匕工一戈”。目前世界上生產MPPO的還有荷蘭GE公司、日本的EPL(現稱日本GE)公司、三菱油化公司、住友化學公司、德國BASF公司。
80年代中期以前的MPPO又稱**代PPO合金，主要利用PPO與Ps在寬廣組成范圍內的相容性，使PPO與各種帶苯乙烯單元的聚合物共混來制備PPO／PS型合金。但該合金存在著熱變形溫度低、耐油性和耐溶劑性差等缺點，為了改進這些缺點，同時由于增韌技術和相容化技術的發展，GE公司于80年代中期開發成功PPo／PA合金，商品名為No州GTX。PPO／PA合金在汽車、電子電器等領域獲得了廣泛應用，但由于PA的存在，該合金的吸水而變化，同時又具有No聊GTX那樣的耐熱性和沖擊性。此外，為了提高Noryl GTX的熱變形溫度，使其滿足表面安裝技術的要求，GE公司又開發了PPO／PPS合金，PPO／PPS合金同時改善了非結晶性樹脂PPO的耐清洗性及耐溶劑性不足的缺點。另外，GE公司為了制作要求剛性大、強度高、尺寸穩定性好的整體軸承部件，開發了PPo／PTFE合金，它既有PPO樹脂作為結構材料的優良性能，又具有PTFE樹脂優異的潤滑性能。這里將簡要介紹闡述各種聚苯醚合金的研究
聚苯醚／聚苯乙烯合金
美國 GE NORYL ECN0240 PPO與PS均為非晶聚合物，其相容性非常好，能在很寬的比例范圍內共混形成合金，不同共混比的PPO／PS共混物均只有相應的一個玻璃化溫度。PPO與PS共混，改進了PPO的加工流動性，使PPO得到了廣泛的應用。但PPO／PS合金的沖擊韌性較低，為改善該合金的韌性，采用同時添加含苯乙烯段的接枝或嵌段共聚物的彈性體，如ABS、SBs、SEBS、SAN、MAS、EPDM．g-PS或HIPS等，通過性能比較發現ABS和SEBS的增韌效果優于其它沖擊改性劑。
日本旭化成公司工業化的接枝型PPO／PS共混合金商品名為xⅥ0n。它是在低分子量的美國 GE NORYL ECN0240 PPO上接枝苯乙烯單體，然后再與PS共混，該合金的流動性好。Brogw鋤or公司和三菱瓦斯化學公司聯合生產的PPO／Ps合金，商品名為PreVeX。它是以2，卜二甲基苯酚和2，3，6一**基苯酚的共聚物為主要成份，與HIPS共混物制得的合金，該合金具有較高的尺寸穩定性，高沖擊強度，熱變形溫度為102一129℃，阻燃性達到uL94．VO級引。GE公司開發的3個PPO／PS合金，商品為No州Plus。其中No州Plus SPN是非增強型，具有加工性優良、沖擊強度高、耐熱性好等優點。SPN 422L為高潤滑級，sPN 585H為高光澤級，另有兩個阻燃性達到UL94V-O級的難燃品級。Noryl plus SPN增強型，有20％和30％兩個玻璃纖維增強品級，具有較好的尺寸穩定性，熱變形溫度達132一135℃，適用于商用設備底座及薄壁泵體零件、盒式磁帶傳動件，以及要求承載大、抗蠕變的場合。Noryl P1us UVN具有優良的成型加工性和良好的顏色(淺色和深色)穩定性，可用作事物機械和辦公設備的外殼、燈罩及家具構件等例。德國BASF公司推出的Lurallyl PPo／HIPS合金，主要用作軸承座和電子器件等。shell公司和GE公司聯合研制出含有戊烷發泡劑的可發性粒珠Caril Ex 307、308、402、403、404系列PPO／PS合金，該系列品級的*高耐熱溫度為105一120℃。這種材料可用于新的領域，如做熱水管的隔熱層，也可用做汽車的新隔熱材料。
總之，PPO／PS合金經過20多年來的不斷發展，生產技術已比較成熟。通過不同的組分配合與復合，可以獲得非常廣泛的使用性能，其主要性能指標范圍如下：熱變形溫度(1 8．2MPa)℃ 90～200缺口沖擊強度Ⅺ／m2 8～30拉伸彈性模量MPa 200～5000阻燃性(無鹵)UL94 HB～5V這類合金由于同時具有PPO的各種優良性能和PS的易加工性能，故在80年代是世界通用工程塑料發展*快的品種之一。目前正繼續進行以下領域的開發：
1.新阻燃產品PPO本身阻燃性為uL94V-1級，因此容易燃燒。現雖也能達到很高的阻燃等級，即在1．6mm厚時達到V-0級或更高，并能保持高韌性、低密度，并可在大于300℃的高溫下加工成型而不放出腐蝕性氣體。但阻燃劑選擇不當，仍會出現許多問題。通常用的阻燃劑為磷酸酯類，普通磷酸酯易使薄壁或壁厚相差大的注射制件產生開裂。普通磷酸酯若加入量過大還會造成MPPO熱變形溫度下降，共混改性和注射成型時氣味大，易污染環境等缺點。現已開發出具有低揮發性、其它綜合性能更好的阻燃劑，制得的阻燃MPPO性能明顯。
2.大型殼體用阻燃MPPO現己制成了流動性很好的MPPO，它正在逐漸代替阻燃ABS。目前辦公機械和家用電器等許多大型塑料殼體，由于形狀大而復雜，要求使用的材料必須具有優異的加工性能和耐沖擊性能，同時也要求阻燃，過去大量使用的是阻燃ABS材料。通常的阻燃ABs，阻燃劑為多溴聯苯醚，由于衛生上的原因，在歐美地區已逐漸被淘汰，非鹵阻燃的MPP0，顯然在衛生要求和性能上都占有優勢，預計將成為大型塑料殼體市場強有力的競爭者
3.其他PP∽S新品種根據電氣工程方面的要求，正在開發非增強、高耐熱、高阻燃的品級。要求HDT達到135—160℃，阻燃性達V-O級(1．6mm厚)和5V級(2．1mm厚)，并且希望能加工出形狀復雜的制件和精度要求很高的大型殼體。此外也在研制低發煙量的品級HDT達200℃左右的產品。