聚苯醚／聚酰胺合金
PP0／PS型合金在PPO的發(fā)展史上具有重要的意義，它具有優(yōu)異的性能，但是存在熱變形溫度低、耐油性和耐溶性差的缺點(diǎn)。尼龍(PA)是一種性能優(yōu)異的工程塑料，由于它的高結(jié)晶度而使其具有優(yōu)異的耐溶劑性，并且還具有機(jī)械強(qiáng)度高、易于加工等優(yōu)點(diǎn)，但其沖擊強(qiáng)度低、耐熱性較差，又由于其高的吸水性而造成制品的尺寸穩(wěn)定性較差。將美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO與PA共混，即改善了PPO的加工性能和耐溶劑性能，又提高了PA的耐熱性和尺寸穩(wěn)定性，從而實(shí)現(xiàn)了優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)。但非結(jié)晶性的美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO與結(jié)晶性的PA相容性很差，兩者的共混物屬于完全不相容體系，共混合金的相分離嚴(yán)重，由于兩相之間不存在相互作用，造成合金的脆性。國(guó)內(nèi)外從事這一領(lǐng)域研究的科技工作者在PPO／PA合金的增容、增韌、增強(qiáng)、商品化等方面做了大量的工作，已取得了很多的研究成果，并使PPO／PA合金得到廣泛應(yīng)用。
美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO／PA共混體系的增容
聚合物共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu)對(duì)其性能有著重要的影響，而形態(tài)結(jié)構(gòu)又受制于參與共混的聚合物之間的熱力學(xué)相容性。相容性好的聚合物共混物，分散相在基質(zhì)中分散均勻且相疇較小，兩組份間界面粘結(jié)力較高、相態(tài)穩(wěn)定、性能優(yōu)良；而不相容的聚合物共混物正好相反，一般沒(méi)有實(shí)用價(jià)值，因此必須采取適當(dāng)?shù)姆椒ㄔ黾觾山M份的相容性，即增容。PPO與PA是完全不相容的，如果兩者進(jìn)行簡(jiǎn)單的共混，會(huì)造成分散相不穩(wěn)定，加工成型時(shí)會(huì)產(chǎn)生分層現(xiàn)象，使制品發(fā)脆。為提高PPo與PA的相容性，通常采取使PPO官能化或直接添加增容劑等方法。
美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO的官能化所謂官能化，是使分子鏈帶上官能團(tuán)，當(dāng)官能化的高分子鏈與其他帶有可反應(yīng)基團(tuán)聚合物進(jìn)行共混時(shí)，便有共聚物鏈生成，實(shí)現(xiàn)了原位增容，這是提高不相容共混物相容性的一種有效的方法。對(duì)PPO／PA共混體系而言，PPO的官能化是使PPO分子鏈上帶上可與PA的端基反應(yīng)的官能團(tuán)，當(dāng)PPO與PA熔融共混時(shí)，生成PPO．分PA，從而增加PPO與PA之間的相互作用，達(dá)到細(xì)化分散相的相疇、減少相分離、提高性能的目的。能夠使PPO官能化的化合物應(yīng)該是雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)化合物，這種化合物應(yīng)帶有一個(gè)碳．碳雙鍵或碳．碳三鍵，與PPO反應(yīng)，另外還應(yīng)含有一個(gè)羧酸基團(tuán)或酸酐、酰胺基、亞氨基、氨基、羧酸酯、環(huán)氧基、羧酸胺等，與PA的端基反應(yīng)，這些雙官能團(tuán)或多官能團(tuán)化合物有時(shí)被稱作相容劑。PPO通過(guò)反應(yīng)擠出法(熔融法)或溶液法與相容劑反應(yīng)，從而獲得官能化的PPO，例如馬來(lái)酸酐化的PPO。馬來(lái)酸酐化的PPO作為PP0／PA合金體系的增容劑早有報(bào)道，PPO的酸酐化過(guò)程一般是采用反應(yīng)擠出的方式，將預(yù)先混好的PPO粉末和馬來(lái)酸酐(MAH)在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融反應(yīng)，其特點(diǎn)是有無(wú)引發(fā)劑該反應(yīng)均可發(fā)生，所用引發(fā)劑一般為過(guò)氧化物型。MAH可以接在PPO的主鏈上，形成PPO．g．MAH，也可以接到PPO的端基位置，形成PPO—MAH。
由于美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO的端羥基在高溫下易氧化分解，因而在PPO的合成后期要對(duì)其進(jìn)行封端處理，包括酯化和醚化。前述的PP0的官能化利用的是封端以后的PPO，PP0的端基官能化是利用封端這一過(guò)程，直接引入帶有反應(yīng)活性的小分子化合物，而用作PPO／PA合金的相容劑。David用偏苯三酸酐酰氯(TACC)與未封端的PPO以甲苯為溶劑進(jìn)行溶液反應(yīng)，生成PPO．TACC，用它作為PPO／PA66體系的增容劑，達(dá)到較好的增容效果。Br0、Ⅳn利用氰脲酰氯的高反應(yīng)活性與縮水甘油醚反應(yīng)，得到2．氯．4，6．二環(huán)氧甘油．1，3，5．三嗪(DGCC)，再用DGCC與帶羥基的PPO在溶液中反應(yīng)得到PP0．DGCC，帶上環(huán)氧基的PPO加入到PP0／PA體系中有利于提高PPO與PA兩相的界面粘結(jié)力，細(xì)化分散和增容效果明顯。
添加型增容劑添加型增容劑是指增容劑與高分子集體同事共混、熔融擠出。對(duì)PPo／PA共混體系而言，這種添加型增容劑可以是低分子化合物，也可以是高分子聚合物。
低分子增容劑一般是通過(guò)催化劑或“橋聯(lián)”反應(yīng)而生成共聚物進(jìn)行增容，具有添加量少、簡(jiǎn)單易行的特點(diǎn)。例如，Me一19采用低分子氧化聚烯烴蠟和三苯磷酸酯作為PPO與PA的增容劑，使性能得到改善；Gallucci用l，4．苯醌做增容劑也取得了較好的效果；還有加入有機(jī)磷酸鹽、三磷酸酯或聯(lián)胺改善PPO與PA的相容性。但加入低分子添加型增容劑會(huì)帶來(lái)尺寸的熱穩(wěn)定性下降。
除了低分子型增容劑，在美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO／PA共混體系中還可以高分子增容劑。這種增容劑一般是含有苯乙烯和不飽和酸衍生物的共聚物，且多為反應(yīng)型，因?yàn)镻P0與聚苯乙烯(PS)是熱力學(xué)相容體系，共聚物中PS段可以滲透到PPO相中，不飽和酸衍生物的反應(yīng)官能團(tuán)與PA的端基反應(yīng)，使PPO與PA聯(lián)系起來(lái)，達(dá)到增容的目的。例如，苯乙烯．對(duì)苯乙烯酚接枝共聚物、苯乙烯．甲基丙烯酸縮水甘油醚共聚物等。用這種帶官能團(tuán)的高分子作為非相容概念共混體系的增容劑可以實(shí)現(xiàn)高分子合金的反應(yīng)擠出，而反應(yīng)擠出可以簡(jiǎn)化共混工藝、節(jié)約能源，是相容化技術(shù)的發(fā)展趨勢(shì)。日本東亞合成化學(xué)公司開(kāi)發(fā)成功反應(yīng)型增容型RESEDA系列產(chǎn)品，其中GP．500是環(huán)氧基位于主干上，大分子Ps位于側(cè)鏈上，整個(gè)大分子具有簾狀結(jié)構(gòu)，主要用于PPO／PA共混體系的增容，在PPO／PA的共混體系中添加少量的GP．500，于擠出機(jī)中熔融共混時(shí)，分子中的環(huán)氧基于PA6的端氨基起反應(yīng)，立即生成新的增容劑，該增容劑的支鏈部分一端象多把鉤子鉤住了PA6，而另一端深入到PPO中，具有這種簾狀結(jié)構(gòu)的增容劑比一般嵌段、接枝共聚物的增容效果好。
美國(guó) GE NORYL ENV150 PPO／PA合金的增韌
PPO與PA本身的韌性均較差，兩者共混后，韌性自然不高，為滿足更高性能的使用要求，必須對(duì)體系進(jìn)行增韌。對(duì)PPO／PA共混體系增韌的方法多為加入熱塑性彈性體，但不同的彈性體對(duì)該體系的增韌效果不同。Meer用MBS或MAS成功地對(duì)PPo／PA體系進(jìn)行了增韌；而后，他又提出用兩種增容劑sBs或SEBs和含丙烯酸、馬來(lái)酸酐等反應(yīng)活性基團(tuán)的核殼共聚物(如乙烯．丙烯酸乙酯EEA、乙烯．丙烯酸丁酯．馬來(lái)酸酐EAM)或馬來(lái)酸酐化的三元乙丙橡膠(EPDM．哥MAH)分別對(duì)PPO和PA進(jìn)行增韌，其效果明顯增加，尤其是EPDM．g．MAH的增韌效果*佳；Giallchalldai在SBS對(duì)PPO／PA增韌的基礎(chǔ)上，用徑向SBR進(jìn)一步對(duì)該體系進(jìn)行增韌.