汽車制動管路中尼龍管的應用
尼龍管因為自身易裝配、干凈、抗老化、耐腐蝕等優點,受到世界各個汽車制造商的親睞,被廣泛的使用。**汽車制造商已經在多個車型上應用了尼龍11 壓力管,比如EQ4090F5D 和ED1118R系列車型等,并且還在EQ1902F 車型上采用一部分尼龍管,在以后的新車型中,逐漸把所有傳統的鋼管都替換成尼龍管。
制動系統采用尼龍管的實驗
汽車要實現**行駛,其必須具備良好的制動性能,所以制動系統的零件又被稱為“保安零件”
高耐熱無鹵阻燃導電尼龍料
導電尼龍料(PA6)憑借優良的耐磨性能、耐蠕變性能、耐油性能和電氣性能,在社會許多領域具有廣泛應用。近年來,隨著PA6 在電子、電器、通信等領域的應用越來越廣,元器件容易積熱和產生電火花的特點使得這些領域對PA6 的阻燃有較高的要求,但PA6 氧指數低,容易燃燒,因此需要進行阻燃改性。
傳統鹵素阻燃劑(以溴系為主)對環境和人類健康存在危害性,法律法規的規范以及人們環保意識的提高,使得無鹵阻燃PA6的開發成為熱點。但相對于溴系阻燃體系,無鹵阻燃劑存在阻燃效率低、與PA6 相容性差等缺點,為了達到較高的阻燃等級,大量添加又造成加工困難、材料力學性能差等問題。
PPE 含量對導電尼龍料垂直燃燒性能的影響
在進行垂直燃燒測試時,不同PPE 添加量,阻燃樣條1.6 mm和3.2 mm 在樣條接觸火焰10 秒離開后均一直燃燒到夾具,按照UL 規定,沒有相對應的阻燃級別.
PPE 為非結晶聚合物,具有高達210 ℃的玻璃化轉變溫度,分子鏈在很高溫度下才能發生明顯的運動(鏈段運動),PPE 通過相容劑與PA6 鏈段相連,降低了PA6 分子鏈的運動能力,提高其抵抗高溫的能力,隨著PPE 含量的增加,材料的熱變形溫度上升,當PPE 含量為46 %時,相對于未添加PPE,材料的熱變形溫度升高超過60 ℃。另外,隨著PPE 含量的增加,材料的熔體流動速率(MFR,測試條件280 ℃+5.0 kg)明顯下降。這是由于PPE 流動性差,隨著其含量的增加,材料的流動性下降。熱變形溫度的升高,使得材料在更高的溫度下發生燃燒;流動性下降使得熔體流動速度變慢,火焰移動速度也隨之下降。這兩個因素都有利于PA6 阻燃性能的提高。
紅磷母粒以及PPE 與紅磷母粒復配對PA6 性能的影響
紅磷母粒含量對PA6 阻燃性能的影響如。紅磷母粒的加入能明顯改善PA6 的阻燃性能。隨著紅磷母粒的增加,3.2 mm 和1.6 mm 厚度的阻燃等級均不斷提升。紅磷是一類重要的無鹵阻燃劑,其受熱生成的多種酸能夠覆蓋在PA6 表面,催化其脫水炭化,形成的炭層將外部的氧、揮發性可燃物與內部的PA6 樹脂隔開,降低材料的質量損失速度和可燃物的生成量[4]。加入16 % PPE 后,與直接采用紅磷母粒對比,PA6的阻燃性能明顯提高。經過復配后,8 %紅磷母粒可使PA6 達到3.2 mmV0,12 %紅磷母??墒筆A6 達到1.6 mmV0,與純紅磷母粒阻燃相比,均提高一個阻燃等級(從V1 變為V0)。
隨著紅磷母粒的增加,PA6 的沖擊強度呈現下降趨勢,這是由于紅磷顆粒在PA6樹脂中容易成為應力集中點,隨著紅磷母粒含量的增加,應力集中點的增加使得PA6 的沖擊強度呈現下降趨勢。對于熱變形溫度,隨著紅磷母粒含量的增加,紅磷顆粒對PA6 分子鏈運動阻礙增加,提高其抵抗熱變形的能力。加入16% PPE 后,對于沖擊強度,含有PPE 體系的沖擊強度相對較高,但隨著紅磷母粒含量的增加,兩者的差距在不斷縮小,當紅磷母粒含量為15 %時,含有PPE體系的沖擊強度反而稍低些。這可能是由于PPE 的加入阻斷了裂紋增長,但紅磷母粒的增加影響PPE 和PA6 的相容性,當其增加到一定程度時,由于相容性變差帶來的負面作用大于阻斷裂紋吸收能量的正面作用,材料的沖擊性能反而出現下降。熱變形溫度之間的比較,PPE 的加入能明顯地提高PA6 的熱變形溫度15 ℃左右
當PPE 含量為6 %,對PA6 的阻燃級別沒有影響,這是由于此時PPE 對PA6 阻燃性能的改善尚不足改變其阻燃等級。隨著PPE 含量的升高,PA6 阻燃等級出現變化,當PPE 含量為46 %時,1.6 mm 和3.2 mm 厚度均達到V0 的阻燃級別。
隨著PPE 含量的上升,PA6 的沖擊強度呈現先上升后下降的趨勢。PPE 樹脂在相容劑作用下分散成許多的小顆粒,在一定范圍內,隨著PPE 含量的增加,PPE 相疇有所增大,同時與PA6 樹脂界面結合力好,能夠更好的阻擋裂紋發展,使得PA6有較高的沖擊強度。但是,進一步增加PPE 含量時,PPE 相疇進一步增大,而且可能由于相容劑的不足引起PPE 與PA6 界面結合力的下降,因此PPE 在阻斷裂紋的同時也容易作為應力引發點成為材料的薄弱點。對于熱變形溫度,隨著PPE 含量的升高,PA6的熱變形溫度呈現不斷上升趨勢,當PPE 含量為46 %時,PA6的熱變形溫度接近200 ℃。
PPE 在起到協同阻燃PA6 的同時,還至少有兩方面的益處。(1)提高無鹵阻燃PA6 的沖擊強度。在相同的阻燃等級下,PPE 的加入可以減少紅磷母粒的添加量,從而減少大量紅磷母粒對PA6 沖擊強度的影響。如為使PA6 獲得3.2mmV0,可以添加15 %的紅磷母粒,也可以采用16 % PPE+8 %紅磷母?;蛘呤?6 % PPE+5 %紅磷母粒復配,前者的沖擊強度僅為5.98 kJ/m2,而后者的沖擊強度為7.43 kJ/m2 和10.24 kJ/m2,沖擊強度明顯上升。(2)提高無鹵阻燃PA6 的熱變形溫度。對比46 %PPE+5 %紅磷母粒復配和15 %的紅磷母粒,PA6 的熱變形溫度提高了近45 ℃。
結論
采用阻燃性能良好的PPE 與紅磷母粒復配對導電尼龍料 進行無鹵阻燃改性可以起到良好的效果。通過優化PPE 和紅磷母粒的含量,可以在滿足目標阻燃等級的前提下,獲得具有良好力學性能和高耐熱的無鹵阻燃導電尼龍料,從而大大拓展其應用范圍。