聚氨酯發展概況
聚氨酯是高分子主鏈上含有氨基甲酸酯基團(-NHCOO-)的聚合物。聚氨酯是一類用途十分廣泛的合成材料,產品有泡沫塑料、橡膠、涂料、粘合劑、纖維、合成皮革等,TPU GF20%廣泛應用于機電、船舶、航空、車輛、土木建筑、輕工、紡織等部門,產量與品種逐年遞增。因此,聚氨酯在材料工業中占有相當重要的地位,成為世界各國競相發展的高分子材料之一。
1936 年,德國化學家奧托·拜耳(Otto·Bayer)及其同事在研究異氰酸酯的加成聚合反應過程中,首先合成出含有氨基甲酸酯特性基團的化合物。在**次世界大戰期間,德國為與美國杜邦(DuPont)公司發明的尼龍新材料競爭市場,對有機異氰酸酯和多元醇的加成反應進行了深入、系統的研究,合成出*早的氨基甲酸酯聚合物,命名為埃加密德U(Igamid U),TPU GF20%并成功地制備出類似尼龍的合成纖維,取名為帕龍U(Perlon U),1944 年建立了**個月產25t 的小型生產裝置,生產降落傘用特種合成纖維等。在此基礎上,相繼開發出聚氨酯泡沫塑料、彈性體、涂料等產品,建成月產10t 的中試生產裝置。為掌握聚氨酯的生產技術,德國拜耳公司開展了系列的理論、應用和工業化生產研究,從而奠定了聚氨酯材料的基礎。
含異氰酸酯基的低聚物和聚醚增容改性POM/TPU共混物
TPU是一種綜合性能優良的工程塑料,TPU GF20%具有很高的強度和剛度, 良好的尺寸穩定性,優良的耐腐、耐磨、自潤滑和抗蠕變性能,TPU GF20%廣泛應用于汽車、機械、電氣、化工、儀表等行業 。然而,聚甲醛的沖擊韌性差、缺口敏感性大,這與其優良的綜合性能極不相匹配,在一定程度上限制了其使用范圍,有必要對其進行增韌改性。
TPU本身是一種無支鏈的線形高結晶性聚合物。分子鏈結構簡單規整,使得TPU與其他聚合物間的相容性極差;高結晶性,使得TPU缺口沖擊韌性差, 這些導致了對聚甲醛增韌改性比較困難。TPU增韌改性聚甲醛的研究雖然取得了一些成果 。 。但是,在這些研究中只有在TPU添加量較高的情況下,聚甲醛才能獲得較好的增韌效果,而這往往導致了共混物剛性的大幅下降。所以,在較低TPU添加量的情況下,研究通過添加適當的助劑,改善聚甲醛與熱塑性聚氨酯之間的相容性,降低聚甲醛的結晶度,獲得較好的增韌效果,具有十分重要的意義。
z的加入對POM/TPU共混物力學性能的影響
隨TPU含量的增加,兩種共混物的拉伸強度和彎曲模量都呈現下降的趨勢,兩種共混物的缺口沖擊強度和斷裂伸長率都呈現上升的趨勢,這與彈性體增韌塑料的一般規律一致 。
在TPU含量相同的情況下,POM/TPU/Z共混物的力學性能尤其是缺口沖擊強度和斷裂伸長率都優于POM/TPU共混物。在TPU GF20% 含量為2O(質量)時,POM/TPU/Z共混物的缺口沖擊強度達到23 kJ·m~ ,比相同TPU含量的POM/TPU共混物的缺口沖擊強度提高了50 ,并且其他力學性能都有一定程度的提高。在TPu含量為30(質量)時,POM/TPU/Z共混物的缺口沖擊強度達到65 kJ·m。。。, 是純P0M 缺口沖擊強度(6kJ·m )的1O倍,斷裂伸長率達到300 ,是純POM 斷裂伸長率(40%)的7倍。
聚甲醛分子鏈上的端羥基與含異氰酸酯基的低聚物分子鏈上的異氰酸酯基團發生反應,生成了一定量的氨酯基。同時,含異氰酸酯基的低聚物又可以與聚氨酯分子鏈上的氨基甲酸酯發生反應。這就表明:含異氰酸酯基的低聚物在POM和TPU之問起到了增容劑的作用。另一方面,含異氰酸酯基的低聚物分子鏈上的異氰酸酯基團還可以與TPU 分子鏈上的氨基甲酸酯發生交聯反應,形成嵌段共聚物,交聯本身會對共混物沖擊強度的提高具有一定貢獻。所以,在增容和交聯的協同作用下,共混物的缺口沖擊強度和斷裂伸長率都有了較大幅度的提高。
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