美國(guó)液氮LNP VERTON RV0079 PA66以其優(yōu)越的性能廣泛應(yīng)用于電子、汽車等領(lǐng)域，于1939年實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。經(jīng)過近80年的發(fā)展PA66產(chǎn)業(yè)在規(guī)模和技術(shù)上Et趨成熟。

工藝條件改進(jìn)

LNP VERTON RV0079 PA66鹽溶液濃度

工業(yè)上通常以質(zhì)量分?jǐn)?shù)50％左右的PA66鹽為原料。原料中含水量高，后續(xù)工藝需增加除水設(shè)備將其蒸發(fā)除去，若能在低于PA66鹽的聚合溫度下提高濃度，減少水含量，必然可以節(jié)省大量能量和設(shè)備投資己二酸可以增加PA66鹽在水中的溶解度，提出了一個(gè)新工藝路線，在溫度55～60℃下，質(zhì)量分?jǐn)?shù)73．5％～77．5％的己二酸和質(zhì)量分?jǐn)?shù)22．5％～26．5％的己二胺混合，PA66鹽的溶解度增加到70％～79％；然后在高壓攪拌釜中溫度升高到125～155℃，壓力為0．08～0．12MPa，PA66鹽溶解度高達(dá)89％～96％；此濃縮后的PA66鹽溶液聚合前再補(bǔ)加一定量的己二PA66生產(chǎn)**技術(shù)分析51胺，使總的胺酸摩爾比在0．99～1．01。因聚合前己二胺的量相對(duì)較少，與以往工藝相比，己二胺的揮發(fā)損失相對(duì)較小，且在聚合前PA66鹽的質(zhì)量分?jǐn)?shù)已高達(dá)89％一96％，大大降低了能耗。在60～110oC條件下將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60％的PA66鹽溶液與固體己二酸混合，再補(bǔ)加己二胺，得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)高達(dá)80％一85％的PA66鹽溶液，此工藝?yán)弥泻头磻?yīng)熱，既提高了PA66鹽的濃度，又減少了能耗。為提高聚合前PA66鹽的濃度，節(jié)省能量，設(shè)計(jì)了新工藝，PA66鹽初始質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為50％，出蒸發(fā)器PA66鹽質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70％一90％。該工藝使用兩個(gè)蒸發(fā)器，將**個(gè)蒸發(fā)器中的蒸汽經(jīng)換熱器引入到**個(gè)蒸發(fā)器夾套中加熱，利用二次蒸汽的潛熱，可降低能耗。

LNP VERTON RV0079 PA66降低體系溫度和壓力

低溫熔融縮聚工藝，發(fā)現(xiàn)向己二酸中添加己二胺，物料熔點(diǎn)降低，當(dāng)酸胺摩爾比為3：1時(shí)，熔點(diǎn)*低，約為98℃；繼續(xù)添加己二胺，熔點(diǎn)升高，當(dāng)酸胺摩爾比為1：1時(shí)，產(chǎn)物熔點(diǎn)*高達(dá)180oC；繼續(xù)添加己二胺，熔點(diǎn)又降低。通過控制酸胺比，分別制備酸過量和胺過量的PA66鹽料液，使其熔點(diǎn)偏離*高熔融點(diǎn)。在180℃左右，常壓下使這兩種料液充分混合，控制兩股料液的流量使總酸胺比接近1：1，升溫至220℃左右，進(jìn)行熔融縮聚，從而在較低溫度下制備高相對(duì)分子質(zhì)量的PA66。將熔融己二胺加人到固體己二酸中，形成具有良好流動(dòng)性的溶液或懸浮液，然后升溫，進(jìn)行熔融縮聚生成預(yù)聚體，*后進(jìn)行固相縮聚，得到高黏度的PA66聚合物。因己二胺的熔點(diǎn)比較低，該工藝可大大降低熔融過程中的能耗，避免了高熔融溫度導(dǎo)致的原料氧化問題。

LNP VERTON RV0079 PA66生產(chǎn)已經(jīng)形成成熟的工藝路線，不僅嘗試新工藝路線的開發(fā)和設(shè)計(jì)新型反應(yīng)器，更從理論上研究如何降低能耗，從而改善工藝生產(chǎn)條件。美國(guó)液氮LNP VERTON RV0079 PA66界面縮聚先要把己二酸變成酰氯，然后把兩反應(yīng)單體分別溶解在不同的溶劑中，再進(jìn)行界面縮聚，其單體成本和溶劑成本都很高，不適宜大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)；己二腈制備美國(guó)液氮LNP VERTON RV0079 PA66的工藝中反應(yīng)原料己二腈劇毒，限制了該工藝的工業(yè)化應(yīng)用；直接熔融聚合是在無溶劑條件下進(jìn)行，顯著降低了生產(chǎn)成本，但是反應(yīng)體系溫度高，聚合物易降解變色；固相縮聚在熔點(diǎn)以下反應(yīng)聚合，解決了熔融縮聚反應(yīng)溫度高所引發(fā)的問題，但是提高固相縮聚的反應(yīng)速率是實(shí)現(xiàn)固相縮聚PA66工業(yè)化應(yīng)用的關(guān)鍵。間歇化工業(yè)生產(chǎn)產(chǎn)品種類多，靈活性高，但難以實(shí)現(xiàn)大批量的生產(chǎn)；目前工業(yè)上基本上采用連續(xù)生產(chǎn)工藝，該工藝應(yīng)用廣泛，產(chǎn)品品質(zhì)均一產(chǎn)量高。板式塔作為預(yù)聚反應(yīng)器可同時(shí)進(jìn)行濃縮和聚合的過程，兩相流動(dòng)保證物料的充分混合和熱量的均勻傳遞，物料停留時(shí)間短，預(yù)聚物相對(duì)分子質(zhì)量分布窄，品質(zhì)均勻，板式塔為PA66預(yù)聚反應(yīng)器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)提供了新的發(fā)展方向；具有高表面更新性能且具有高排空體積的裝置是PA66終縮聚反應(yīng)器結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)的重點(diǎn)研究方向。

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