不同清洗工藝打漿時間對比濃對數(shù)粘度的影響
使用清洗工藝一和工藝二對初合成的荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA樹脂進行打漿，打漿時間分別控制為1，2，3，6，24 h，再使用濾洗機進行分批洗滌，其比濃對數(shù)粘度與打漿時間的關(guān)系。 當打漿時間為1 h 時，兩種清洗工藝對應(yīng)PPA 樹脂的比濃對數(shù)粘度相同且粘度*大。隨打漿時間的延長，兩種清洗工藝所制備的PPA 樹脂的比濃對數(shù)粘度都呈現(xiàn)出不同程度的下降趨勢，清洗工藝一隨打漿時間延長，比濃對數(shù)粘度急劇下降; 而清洗工藝二隨打漿時間延長，PPA樹脂的比濃對數(shù)粘度下降較為緩慢。
荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA 樹脂內(nèi)部為蜂窩結(jié)構(gòu)，NMP 溶劑和無機鹽均勻分布在荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA樹脂的蜂窩結(jié)構(gòu)中，聚合體系中的NMP 溶劑和無機鹽從PPA樹脂的蜂窩結(jié)構(gòu)均勻擴散到打漿液中，同時在聚合過程中也有一定量的HCl 產(chǎn)生，HCl 在打漿液中會解離為H + 而使溶液呈現(xiàn)出酸性，打漿液在酸性體系下存放時，隨著停留時間的延長而發(fā)生降解反應(yīng)［13 － 14］，所以清洗工藝一所得樹脂的下降幅度較大; 清洗工藝二使用NaOH 溶液中和打漿液，打漿液體系中的H + 被OH － 中和，故而隨著打漿時間額延長，PPA 樹脂的比濃對數(shù)粘度下降較慢。
隨著打漿液體系pH 值的增大，荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA樹脂的比濃對數(shù)粘度呈現(xiàn)出先增大后減小的趨勢。當打漿液的pH 值為7． 0 時，PPA 樹脂的粘度*大，為8． 78 dL /g; 當打漿液的pH 值為9． 0 時，PPA 樹脂的比濃對數(shù)粘度較低。
這是因為PPA 打漿液體系為酸性，當加入一定的NaOH 溶液時，H + 離子和OH － 離子發(fā)生中和反應(yīng)，隨著體系中H + 含量減少，減緩了打漿過程中產(chǎn)生的降解，因此當打漿液體系的pH 值為7． 0 時，PPA 樹脂的比濃對數(shù)粘度*高。隨著NaOH 溶液的繼續(xù)添加，當打漿液體系呈現(xiàn)為堿性時，OH － 離子容易與打漿液中的鈣離子、亞鐵離子和鐵離子結(jié)合形成相應(yīng)的難溶于水的堿，沉淀在體系中較難過濾，**在PPA 樹脂中，在進行粘度測試時，用濃硫酸溶解PPA 樹脂而產(chǎn)生降解，因而會對PPA 樹脂的粘度產(chǎn)生一定的影響，使聚合粉體的粘度變小。
不同清洗工藝對荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA 樹脂金屬離子含量的影響
聚鄰苯二甲酰胺在聚合過程中使用無水CaCl2作為助溶劑，引入了鈣離子，PPA 樹脂的鈣離子含量高，會影響紡絲過程中的降解; 同時在聚合過程中，各個反應(yīng)器尤其是雙螺桿會在體系中引入大量的亞鐵離子，鐵離子的存在會在紡絲噴絲過程中產(chǎn)生靜電，對可紡性造成影響。因此，在PPA 聚合體清洗過程中，在節(jié)約脫鹽水用量的情況下，必須盡可能的將PPA 樹脂中的金屬離子含量控制在*小。
不同清洗工藝對荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA 樹脂灰份的影響
荷蘭 DSM Grivory HT2V-3H PPA樹脂在聚合生產(chǎn)過程中，助溶劑CaCl2、對苯二甲酰氯和對苯二胺等原料本身含有一定量的無機化合物，會帶入聚合過程和合成的PPA 樹脂中，即使通過后道洗滌，仍有一定量的無機粒子存在于PPA 樹脂中。PPA 樹脂中無機粒子含量過高，在紡絲過程中會減少過濾器濾芯的使用壽命，粒徑較小的無機粒子會通過過濾器的濾芯和組件濾網(wǎng)進入噴絲帽，紡絲時會形成較多的飄絲和斷頭，對可紡性和纖維的質(zhì)量指標造成影響.清洗工藝二PPA 樹脂的灰份相對較小，為0． 028%，這是由于NaOH 溶液中和打漿液時，有利于鈣離子、亞鐵離子、鐵離子等其它金屬離子從PPA 樹脂的蜂窩結(jié)構(gòu)內(nèi)部游離，使得PPA 樹脂中的金屬離子更加容易洗滌。由于體系中金屬離子等雜質(zhì)離子的含量較低，在樹脂烘干過程中也會減少空氣中雜質(zhì)的附著。
結(jié)論：
a) 在打漿過程中先用氫氧化鈉溶液進行中和，可減少打漿過程中對PPA 樹脂的降解;
b) 在相同的打漿時間內(nèi)，打漿液的pH 值控制在7． 0 時，可得到粘度較高的PPA 樹脂;
c) 初合成的PPA 樹脂清洗過程中，使用先中和后清洗工藝制備的PPA 樹脂，金屬離子含量、灰份值較低，且變色速度相對較慢;
d) 采用先中和后清洗工藝路線制備的PPA 樹脂，各項指標優(yōu)于傳統(tǒng)清洗工藝，有利于減少對環(huán)境的污染和對后道設(shè)備的腐蝕。